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什么是紡織品的抗紫外線整理,常見(jiàn)的紫外吸收劑有哪些?

紡織品的抗紫外線整理

2016-07-18上海工程技術(shù)大學(xué)服裝學(xué)院 錢(qián)如山 朱傳龍 等

摘要:從織物的纖維種類(lèi)和結(jié)構(gòu)對(duì)織物抗紫外性能的影響,綜述了臭氧層被氟氯烷烴破壞的機(jī)理及對(duì)人體的傷害。綜合分析目前織物抗紫外線整理存在的不足,提出了納米抗紫外線是抗紫外整理的研究方向。

關(guān)鍵詞:臭氧織物抗紫外整理劑

1引言

1801年德國(guó)物理學(xué)家里特發(fā)現(xiàn)紫外線以來(lái),人們對(duì)于紫外線的認(rèn)識(shí)與研究已有兩個(gè)多世紀(jì)。紫外線來(lái)自太陽(yáng)輻射的一種電磁射線,國(guó)際照明委員會(huì)C.I.E將紫外光譜區(qū)分為三個(gè)不同波段,根據(jù)紫外線波長(zhǎng)可分為:近紫外線LNA (315-400nm),遠(yuǎn)紫外線UVB (280-315nm)和超短紫外線LNC (100-280)。太陽(yáng)光中波長(zhǎng)在300nm以下的電磁波幾乎被大氣中的臭氧吸收,很難到達(dá)地面。因此,到達(dá)地面大多數(shù)是近紫外線和遠(yuǎn)紫外線。適量照射紫外線對(duì)身體有好處,有助于人體吸收鈣,加強(qiáng)人體非特異性免疫功能和機(jī)體防御能力、促進(jìn)體內(nèi)某些激素的分泌功能等。但是受到過(guò)量的紫外線照射則會(huì)引起身體不適,甚至?xí)忌虾芏嗉膊?。大量?dòng)物實(shí)驗(yàn)表明:UV-B紫外線輻射能損壞眼角膜和晶狀體,導(dǎo)致眼睛渾濁。也有研究表明:紫外線輻射能夠擾亂人體的免疫系統(tǒng)(如使人產(chǎn)生黑色素),免疫受到抑制,結(jié)核、單純皰疹等疾病惡化或增加。

過(guò)量的紫外線特別會(huì)對(duì)皮膚造成嚴(yán)重的傷害。紫外線的波長(zhǎng)愈短,對(duì)人類(lèi)皮膚危害越大。短波紫外線可穿過(guò)真皮,中波則可進(jìn)入真皮。過(guò)量的紫外線能使皮膚細(xì)胞中的DNA受損引起曬斑,產(chǎn)生色素沉著,如果表皮細(xì)胞DNA損傷增多,超過(guò)了其修復(fù)能力,會(huì)使皮膚致癌。

近年來(lái),隨著人們對(duì)生活水平的要求越來(lái)越高,在舒適的享受的同時(shí),向大氣中排放了大量的氟、氯化合物,使臭氧層遭到了日趨嚴(yán)重的破壞。到達(dá)地面的紫外線輻射量增多,對(duì)人體的傷害也越來(lái)越嚴(yán)重。因此人體防護(hù)紫外線輻射的研究得到了重視,而服裝是人體有效的保護(hù)工具,所以對(duì)紡織品進(jìn)行抗紫外線整理很有必要,防止紫外線對(duì)皮膚傷害的同時(shí)保持織物原有性能已成為紡織染整業(yè)的重要課題之一。

2織物抗紫外整理

2.1影響紫外線透過(guò)織物的因素

未經(jīng)防紫外整理的織物本身具有一定的防紫外作用,其防紫外的效果與織物的種類(lèi)、形態(tài)結(jié)構(gòu)、結(jié)構(gòu)組織以及厚度有關(guān)。一般認(rèn)為分子結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)、芳香族氨基酸的纖維(如:滌綸、羊毛、絲綢等),對(duì)300nm以下的紫外光有強(qiáng)烈吸收,紫外線透過(guò)率較低;形態(tài)呈光滑圓柱形的纖維對(duì)光線反射率較高;織物組織交織點(diǎn)少,浮長(zhǎng)較長(zhǎng)的結(jié)構(gòu)(如緞紋組織),防紫外輻射效果較好;較厚的織物紫外線透過(guò)率較少。

棉纖維的結(jié)構(gòu)中不含苯環(huán),且具有縱向扭曲不光滑的形態(tài),紫外線容易透過(guò)棉織物,因此棉織物的防紫外整理顯得尤為重要。

2.2抗紫外整理劑的分類(lèi)

抗紫外整理劑的研究很早便引起了人們的重視,根據(jù)抗紫外機(jī)理可分為:反射型抗紫外線整理劑、吸收型抗紫外線整理劑和納米型抗紫外線整理劑。

2.2.1反射型抗紫外線整理劑

反射型抗紫外線整理劑對(duì)紫外線無(wú)吸收作用,只是依靠對(duì)光線的反射作用,減少紫外線的透過(guò)率。亦稱紫外線屏蔽劑。這類(lèi)屏蔽劑具有無(wú)毒、無(wú)味、無(wú)刺激性、熱穩(wěn)定性好、不分解及不揮發(fā)等性能,大多是金屬、金屬氧化物及鹽類(lèi),典型的如Ti02、Zn0、Al02、高嶺土、滑石粉、炭黑、氧化鐵、氧化亞鉛和CaC03等,對(duì)波長(zhǎng)在310-400nm的紫外線反射率可高達(dá)95%。

雖然紫外線屏蔽劑有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),但是經(jīng)其整理后織物的透氣性、手感及耐洗性較差,并且織物的色澤、牢度以及白度有所下降,有些甚至使人體發(fā)生過(guò)敏反應(yīng)。因此這類(lèi)整理劑大多用于遮陽(yáng)傘、帳篷等,而很少用于服裝面料。

2.2.2吸收型抗紫外線整理劑

吸收型抗紫外整理劑也稱為紫外線吸收劑,能強(qiáng)烈地、選擇性地吸收高能量的紫外線,以其它較低能量的形式(如:波長(zhǎng)較長(zhǎng)的光或熱量)釋放,從而避免紫外線對(duì)人體皮膚的傷害,而吸收劑本身并不受到紫外線的破壞。其吸收劑原理一般認(rèn)為是分子內(nèi)質(zhì)子的轉(zhuǎn)移:結(jié)構(gòu)中的羥基與附近結(jié)構(gòu)中的N或O原子形成一個(gè)含有氫鍵的分子內(nèi)六元環(huán),六元環(huán)經(jīng)紫外照射吸收能量后打開(kāi),伴隨烯醇式和酮式結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)換,將有害能量轉(zhuǎn)化為無(wú)害的光波或熱能釋放,六元環(huán)再閉合恢復(fù)。

作為織物的紫外線吸收劑應(yīng)具備如下條件:

(1)安全無(wú)毒,對(duì)人體無(wú)過(guò)敏反應(yīng),不能對(duì)人體健康產(chǎn)生威脅;

(2)符合環(huán)保要求;

(3)耐常用溶劑和耐洗性良好;

(4)吸收紫外線后無(wú)著色現(xiàn)象;

(5)不影響或少影響織物的白度、牢度、強(qiáng)力和手感等物理性能和織物風(fēng)格;

(6)有一定的穩(wěn)定性。

常見(jiàn)的紫外吸收劑有:

① 二苯甲酮類(lèi)化合類(lèi):

是早使用的紫外吸收劑,這類(lèi)化合物分子中的羰基與羥基形成分子內(nèi)氫鍵,構(gòu)成一個(gè)螯合環(huán)結(jié)構(gòu)。在吸收紫外線后,內(nèi)氫鍵發(fā)生振蕩,穩(wěn)定的螯合環(huán)打開(kāi),將吸收的能量以熱能的形式釋放出來(lái),另外分子中的羰基會(huì)被吸收的紫外光能所激發(fā),生成烯醇式結(jié)構(gòu)的互變異構(gòu),這也消耗了一部分能量。

此類(lèi)化合物有:2-羥基.5氯二苯甲酮,2-4二羥基二苯甲酮等。此類(lèi)化合物具有多個(gè)羥基,對(duì)纖維有較好的吸附能力能吸收280~400nm的紫外線,主要用于聚丙烯、聚酯、纖維素等纖維。但其對(duì)280nm以下的紫外線幾乎沒(méi)有吸收,有時(shí)易泛黃,另外價(jià)格比較昂貴所以在市場(chǎng)上運(yùn)用很少。

② 水楊酸酯類(lèi):

水楊酸酯類(lèi)紫外線吸收劑分子中也有內(nèi)在氫鍵,開(kāi)始時(shí)對(duì)紫外線吸收能力較低,且吸收的范圍窄(小于340nm),但照射一定時(shí)間后,吸收逐漸增大。原因是在紫外線照射下發(fā)生分子重排形成了紫外線吸收能力強(qiáng)的二苯甲酮結(jié)構(gòu),強(qiáng)化了其對(duì)紫外線的吸收能力。重排后生成的雙羥基二苯甲酮及其衍生物可吸收部分可見(jiàn)光而呈現(xiàn)黃色.而導(dǎo)致整理后織物泛黃。另外這類(lèi)吸收劑熔點(diǎn)較低,易升華、吸收系數(shù)低,因此運(yùn)用較少。

③ 苯并三唑類(lèi):

苯并三唑類(lèi)紫外吸收劑的作用原理與二苯甲酮類(lèi)相似:苯并三唑類(lèi)的紫外線吸收效果要優(yōu)于二苯甲酮類(lèi)紫外線吸收劑,可吸收300-400nm的光,且不吸收400nm波長(zhǎng)以上的光,所以不會(huì)泛黃,并且具有耐揮發(fā)性、耐油等優(yōu)點(diǎn)。苯并三唑類(lèi)吸收劑的結(jié)構(gòu)和分散染料很接近,故應(yīng)用范圍有限,可采用高溫高壓法處理到滌綸上,但若要應(yīng)用于錦綸、羊毛、蠶絲和棉織物上,需要在分子中接上適當(dāng)數(shù)量的磺酸基。

④ 三嗪類(lèi):

三嗪與三唑類(lèi)紫外吸收劑均含有N,依靠N、H形成的分子內(nèi)氫鍵及烯醇式和酮式結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)換來(lái)有效吸收紫外線,對(duì)280~380nm的紫外光有較高的吸收能力。而三嗪類(lèi)吸收劑的吸收效果與羥基的個(gè)數(shù)成正比,因此吸收能力較苯并三唑類(lèi)強(qiáng),其缺點(diǎn)是與高聚物的相容性差,整理后織物易著色。

⑤ 有機(jī)鎳類(lèi):

有機(jī)鎳聚合物作為紫外線吸收劑的作用機(jī)理與上述4類(lèi)吸收劑有所不同,常把它歸類(lèi)于猝滅劑(又稱減活劑、消光劑、激光態(tài)猝滅或能量猝滅劑),

有機(jī)鎳吸收劑的吸收能力較低,當(dāng)有機(jī)鎳聚合物分子接受紫外線光照的能量被激發(fā)成為激發(fā)態(tài),當(dāng)紫外光失去后,又由激發(fā)態(tài)回到基態(tài),把紫外能量轉(zhuǎn)化為低能量的光譜散發(fā)。從而減少了紫外線的透過(guò)率。有機(jī)鎳吸收劑可與部分纖維織物在一定條件下能形成螯合物絡(luò)合體,但往往有顏色,使用有局限。

常見(jiàn)的紫外吸收劑有:

① 二苯甲酮類(lèi)化合類(lèi):

是早使用的紫外吸收劑,這類(lèi)化合物分子中的羰基與羥基形成分子內(nèi)氫鍵,構(gòu)成一個(gè)螯合環(huán)結(jié)構(gòu)。在吸收紫外線后,內(nèi)氫鍵發(fā)生振蕩,穩(wěn)定的螯合環(huán)打開(kāi),將吸收的能量以熱能的形式釋放出來(lái),另外分子中的羰基會(huì)被吸收的紫外光能所激發(fā),生成烯醇式結(jié)構(gòu)的互變異構(gòu),這也消耗了一部分能量。

此類(lèi)化合物有:2-羥基.5氯二苯甲酮,2-4二羥基二苯甲酮等。此類(lèi)化合物具有多個(gè)羥基,對(duì)纖維有較好的吸附能力能吸收280~400nm的紫外線,主要用于聚丙烯、聚酯、纖維素等纖維。但其對(duì)280nm以下的紫外線幾乎沒(méi)有吸收,有時(shí)易泛黃,另外價(jià)格比較昂貴所以在市場(chǎng)上運(yùn)用很少。

② 水楊酸酯類(lèi):

水楊酸酯類(lèi)紫外線吸收劑分子中也有內(nèi)在氫鍵,開(kāi)始時(shí)對(duì)紫外線吸收能力較低,且吸收的范圍窄(小于340nm),但照射一定時(shí)間后,吸收逐漸增大。原因是在紫外線照射下發(fā)生分子重排形成了紫外線吸收能力強(qiáng)的二苯甲酮結(jié)構(gòu),強(qiáng)化了其對(duì)紫外線的吸收能力。重排后生成的雙羥基二苯甲酮及其衍生物可吸收部分可見(jiàn)光而呈現(xiàn)黃色.而導(dǎo)致整理后織物泛黃。另外這類(lèi)吸收劑熔點(diǎn)較低,易升華、吸收系數(shù)低,因此運(yùn)用較少。

③ 苯并三唑類(lèi):

苯并三唑類(lèi)紫外吸收劑的作用原理與二苯甲酮類(lèi)相似:苯并三唑類(lèi)的紫外線吸收效果要優(yōu)于二苯甲酮類(lèi)紫外線吸收劑,可吸收300-400nm的光,且不吸收400nm波長(zhǎng)以上的光,所以不會(huì)泛黃,并且具有耐揮發(fā)性、耐油等優(yōu)點(diǎn)。苯并三唑類(lèi)吸收劑的結(jié)構(gòu)和分散染料很接近,故應(yīng)用范圍有限,可采用高溫高壓法處理到滌綸上,但若要應(yīng)用于錦綸、羊毛、蠶絲和棉織物上,需要在分子中接上適當(dāng)數(shù)量的磺酸基。

④ 三嗪類(lèi):

三嗪與三唑類(lèi)紫外吸收劑均含有N,依靠N、H形成的分子內(nèi)氫鍵及烯醇式和酮式結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)換來(lái)有效吸收紫外線,對(duì)280~380nm的紫外光有較高的吸收能力。而三嗪類(lèi)吸收劑的吸收效果與羥基的個(gè)數(shù)成正比,因此吸收能力較苯并三唑類(lèi)強(qiáng),其缺點(diǎn)是與高聚物的相容性差,整理后織物易著色。

⑤ 有機(jī)鎳類(lèi):

有機(jī)鎳聚合物作為紫外線吸收劑的作用機(jī)理與上述4類(lèi)吸收劑有所不同,常把它歸類(lèi)于猝滅劑(又稱減活劑、消光劑、激光態(tài)猝滅或能量猝滅劑),

有機(jī)鎳吸收劑的吸收能力較低,當(dāng)有機(jī)鎳聚合物分子接受紫外線光照的能量被激發(fā)成為激發(fā)態(tài),當(dāng)紫外光失去后,又由激發(fā)態(tài)回到基態(tài),把紫外能量轉(zhuǎn)化為低能量的光譜散發(fā)。從而減少了紫外線的透過(guò)率。有機(jī)鎳吸收劑可與部分纖維織物在一定條件下能形成螯合物絡(luò)合體,但往往有顏色,使用有局限。

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